A história da Cachaça do Rei começa no ano 1878 em Rivello, na Itália, com o nascimento de Giuseppe Annicchino. Seguindo os passos de seu irmão mais velho, que viera ao Brasil e desde então mantinha um curtume na cidade de Capivari, Giuseppe trocou a Itália por terras brasileiras em 1892, quando estava com apenas 14 anos. Após uma pequena estada em Capivari, foi para Santa Bárbara D'Oeste, onde aprendeu o ofício de caldeireiro, morou e casou-se com Faustina Franchi em 1898.

Em 1915, Giuseppe adquiriu a fazenda cafeeira Santa Bárbara em Capivari, para onde mudou-se no mesmo ano e começou a gerenciá-la junto a seus filhos João, Humberto e Romeu. Numa das divisas da fazenda Santa Bárbara havia um engenho de cachaça da família Coelho, o qual Giuseppe comprou em 1926. Nasceu assim a Usina Santa Cruz, que em sua primeira safra fez cachaça e açúcar batido. Giuseppe gostava de trabalhar com cobre, o que facilitou a produção de diversos utensílios como alambiques e tachos.

A Cachaça do Rei foi resultado do fascínio de dois bisnetos pelos feitos de Giuseppe, narrados por seu avô Romeu, que mostrou-lhes o alambique que Giuseppe havia construído por volta de 1930 e onde costumava destilar a sua própria cachaça.

Através do avô Romeu e do pai Paulo, os irmãos Paulo Sérgio e Reinaldo Annicchino aprenderam que, quando bem produzida, a cachaça é uma bebida nobre, que se iguala em sabor e qualidade aos melhores destilados do mundo.

Em 1999, na Fazenda Santa Cruz, foi fundada a Indústria e Comércio de Bebidas Annicchino Ltda - Me, que começou a produzir a Cachaça do Rei do mesmo modo que Giuseppe no início da história da fazenda. Utilizando inclusive o mesmo alambique que era usado na década de 30 para produzir o chamado "fermento caipira", no qual usava-se apenas fubá mimoso e farelo de arroz para alimentar o fermento que vem da própria cana colhida crua.

Dentro do ambiente globalizado atual, os irmãos Annicchino buscaram novos conhecimentos para elevar ainda mais as qualidades da Cachaça do Rei, mantendo o padrão de qualidade e incorporando as novas tecnologias para estarem aptos para o mercado internacional.

Esta vontade de aprimorar cada vez mais a Cachaça do Rei transformou-a em uma bebida artesanal, que não usa conservantes químicos, mantendo assim a pureza de seus ingredientes. Dessa forma, proporciona a seus apreciadores o sabor da verdadeira cachaça, assim como era produzida há mais de um século.